Podemos encontrar dos tipos de enlaces múltiples: enlaces covalente dobles y Una molécula diatómica de N2 posee un enlace covalente triple, es decir. Teorías para explicar el enlace covalente y sus alcances. • • • Teorías Energía reticular. drafabiolamarn@weebly 2; 3. ENLACE COVALENTE TRIPLE. Cuando el enlace covalente está formado por tres pares de electrones solamente, se le denomina enlace. Cahn, Profesor de University College, Londres. Ilford, Profesor de University College, Londres. Sarajevo, Profesor de la Universidad de Zagreb, Premio nobel en No es infrecuente que la condensación vaya acompañada de la pérdida de una molécula pequeña tal como agua, amoniaco, etc. ENLACES SIMPLES, DOBLES Y TRIPLES.En estas reacciones se rompen enlaces C-C. Este tipo de reacción se puede considerar como la inversa a la inserción. Oxidación - Reducción Redox. Una descripción detallada, paso a paso, de lo que ocurre entre los materiales iniciales y el producto proporciona la explicación de lo que se llama mecanismo de reacción. Un mecanismo implica uno o varios intermedios. A primera vista, la lista de posibles intermedios es tan larga que descorazonaría a cualquiera. El carbono puede tener una carga positiva formal debido a una deficiencia de electrones. Puesto que el intermediario es un catión del carbono, se llama carbocatión. Carbocatión Una reacción SN1 típica, como la hidrólisis del cloruro de t-butilo que se muestra a continuación, se desarrolla a través de un carbocatión intermedio. Se utilizan en su lugar cargas parciales para describir el complejo, como se indica a continuación: En el ejemplo específico SN2 que sigue, el ion yoduro es desplazado por el ion hidróxido. No se trata de igualar aquí que es un enlace covalente triple yahoo complejo activado con un intermedio. Lo esencial es que el carbono sigue siendo positivo, no importa cual sea el valor alcanzado por la carga. Por consiguiente, puede llevar una carga formal negativa. Este anión del carbono se conoce apropiadamente como carbanión. Carbanión La condensación de Claisen, que se muestra a continuación, constituye una reacción típica que se desarrolla mediante un carbanión intermedio. Una vez formado, el carbanión intermedio reacciona con el acetato de etilo que no ha reaccionado todavía, para desplazar el ion alcoholato EtOcon la formación concomitante del acetoacetato de etilo. Acetato de etil Carbanión Acetoacetato de etilo Especialidad: Radical libre La ruptura homolítica de un enlace covalente puede producir un radical libre como intermedio. El producto bromuro de isopropilo se forma cuando el radical isopropilo reacciona con el bromo molecular. El intermedio de este tipo se conoce como carbeno. En el ejemplo que se muestra a continuación, se genera diclorocarbeno a partir de cloroformo y de una base fuerte, luego se añade el ciclopenteno para formar el producto bicíclico observado. La dirección de la polarización sigue la escala de electronegatividad de Pauling. La polarización opuesta, esto es, una carga positiva en el cloro y una carga negativa en el carbono no es consistente con la escala de la electronegatividad. Esto se conoce como el efecto inductivo. Los efectos inductivos pueden ocasionar la liberación de electrones o la captura de los mismos. Un efecto inductivo en que se liberan electrones se relaciona con la tendencia de una sección de una molécula o de un sustituyente a despojarse de electrones, aun cuando esto no implica la donación formal de una unidad completa de carga. Los grupos alquilo son donadores de electrones relativos al hidrógeno. Un efecto inductivo consistente en la captura de electrones se relaciona con la tendencia de una sección de una molécula a aceptar electrones. La carga en el bromoacetato es estabilizada inductivamente por el bromo receptor de electrones. Un mecanismo debe explicar la formación del producto. Las flechas curvas indican la dirección del flujo de electrones dentro de una estructura. Otros conceptos generales, los cuales comentaremos a continuación: Rupturas endotérmicas Formación exotérmicas Especialidad: Los valores numéricos de los exponentes x e y se determinan experimentalmente; no necesitan ser los mismos que d y e, los coeficientes de la reacción química. Que es un enlace covalente triple yahoo suma de los valores de los exponentes se define como el orden de la reacción. Dadas ciertas condiciones, los factores que determinan la velocidad de una reacción son: La entalpía de activación Energía de activación, E. Cuando los reactivos se han encontrado en colisión con suficiente entalpía H de activación y debida orientación, pasan a través de un Estado de Transición ET hipotético en el cual algunos enlaces se rompen y otros se pueden formar. La entropía es la medida de la distribución que es un enlace covalente triple yahoo azar. Las reacciones generalmente ocurren en los sitios reactivos de las moléculas y los iones. Estos sitios se agrupan principalmente dentro de dos categorías. La primera tiene una alta densidad electrónica porque el sitio es negativo. Entonces en un enlace covalente triple, cada uno de los átomos participantes aportará 3 electrones, desapareados, que se aparearán, (Es. En quimica, se llama enlace covalente a la union de dos atomos no metalicos dentro de una molecula. La union covalente se caracteriza. Tales sitios ricos en electrones son llamados Nucleofílicos y las especies que poseen tales sitios se denominan Nucleófilos o donantes de electrones; pueden ser de tres tipos los nucleófilos: La segunda categoría son especies capaces de adquirir electrones. Estos sitios deficientes de electrones son Electrofílicos y las especies que los poseen se denominan Electrofilos o receptores de electrones; pueden ser de dos tipos los electrofilos: Pueden ocurrir muchas reacciones por la formación de un enlace entre un sitio nucleofílico y uno electrofilico. La reacción del ion hidróxido con el cloruro de metilo es un ejemplo de una reacción muy general, conocida como SN2, que implica probablemente un perfil como este. La reacción del cloruro de t-butilo con el ion hidróxido podría estar representada por este tipo de perfil de reacción. La cual es una reacción SN1 típica. Newman Nueva York; Ph. Berlín ; Premio Nobel D KielProfesor de la Universidad de Heidelberg. Cada uno de los alcanos menores, desde el metano hasta el n-pentano y el isopentano, puede obtenerse en forma pura por destilación fraccionada del petróleo y del gas natural. A veces nos referimos a los alcanos empleando el nombre anticuado de parafinas. Este nombre se les dio para describir lo que parecía una reactividad baja para estos hidrocarburos. Esta reacción constituye un proceso industrial importante para la preparación de cloruro de metilo. A medida que la concentración de cloruro de metilo aumenta, experimenta la reacción de cloración en competencia con el metano. El producto real de la cloración del metano con el cloro es una mezcla de cloruro de metilo p. La composición de la mezcla depende de las cantidades relativas de los materiales de partida utilizadas y de las condiciones de reacción. Para la cloración del metano, gran parte de las pruebas experimentales coinciden con el mecanismo siguiente: Así, el primer paso de la reacción se denomina iniciación, y los dos siguientes pasos se denominan propagación de la cadena. Cuando dos especies radicales chocan entre sí, el proceso se denomina terminación. En principio, solamente una molécula de cloro ha de experimentar la ruptura homolítica para transformar muchos moles de metano y cloro en cloruro de metileno y HCl. La terminación del proceso se produce cuando dos radicales chocan entre sí. La formación de enlace implica liberación de energía, por lo tanto se toma como un valor negativo -para indicar que es una energía liberada por el sistema. Veamos la primera etapa de la propagación: Veamos la segunda etapa de la propagación: El estado de transición estaría representado por: El etano no sólo produce cloruro de etilo, sino también 1,1-dicloroetano y 1,2-dicloroetano. En el caso del propano, pueden formarse dos productos monoclorados, esto es, el cloruro de n-propilo y el cloruro de isopropilo aunque no se producen cantidades iguales. Un tiempo de reacción prolongado da lugar a la mezcla de los cuatro dicloropropanos posibles. Examinemos con mayor detalle la monocloración del propano. Sin embargo existe 6 hidrógenos primarios frente solamente a dos hidrógenos secundarios que pueden ser reemplazados por el cloro. La reactividad relativa por hidrógeno es entonces: Una tendencia similar se observa en la monocloración del que es un enlace covalente triple yahoo que proporciona 36 por de cloruro de t-butilo y 64 por de cloruro de isobutilo. La reactividad relativa de los hidrógenos terciarios y primarios, por hidrógeno, resulta ser: Por ello la cloración de alcanos no es una reacción general adecuada para preparar cloruros de alquilo. Cuando todos los hidrógenos son equivalentes, existe sólo un producto monoclorado posible. En tales casos, el producto deseado puede ser separado del hidrocarburo y las especies cloradas mediante la destilación fraccionada de la mezcla. Dos ejemplos son la cloración del ciclohexano y la del 2,2-dimetilpropano. El mecanismo de cloración puede ser aplicado también a los otros halógenos, pero las reacciones muestran importantes diferencias. En la Tabla 8. La reacción del metano con el yodo es endotérmica. La bromación del metano es menos exotérmica que la cloración. De los dos pasos de propagación de la cadena, solamente uno es relativamente exotérmico: Los pasos de abstracción de hidrógenos para la formación de los dos isómeros son: El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros de alquilo pueden comportarse como electrófilos. Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenación por radicales de alcanos, pero este método es de poca utilidad general dado que siempre resultan mezclas de productos. El orden de reactividad de los alcanos hacia la cloración es idéntico al orden de estabilidad de los radicales: Los halogenuros de alquilo también pueden formarse a partir de alquenos. La bromación de alquenos con NBS es un proceso complejo por radicales que ocurre a través de un radical alilo. Los radicales alilos son estabilizados por resonancia y pueden representarse de dos maneras, ninguna de las cuales es correcta por sí misma. La verdadera estructura del radical alilo se describe mejor como una mezcla o híbrido de resonancia de las dos formas resonantes individuales. Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo, pero este método sólo funciona bien para alcoholes terciarios, R3C-OH. Los halogenuros de alquilo primarios y secundarios normalmente se obtienen a partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3. Los halogenuros de alquilo reaccionan con magnesio en solución de éter para formar halogenuros de alquil-magnesio, o reactivos de Grignard[2]RMgX. Estos reaccionan con halogenuros de alquilo para formar hidrocarburos de acoplamiento como productos. El enlace carbono-halógeno en los halogenuros de alquilo resulta de la superposición de un orbital de carbono con hibridación sp3 y un orbital de halógeno. Los halógenos aumentan de tamaño al descender en la tabla periódica, incremento que se refleja en las longitudes de enlaces en la serie de los halometanos. EnKarl Ziegler[4] informó que al repetir algunos trabajos previos de Wohl[5]observó que los que es un enlace covalente triple yahoo reaccionan con N-bromosuccinimida que se abrevia NBS en presencia de luz, para formar productos que resultan de la sustitución de hidrógeno por bromo en la posición adyacente al doble enlace la posición alílica. La analogía es adecuada, pues se ha demostrado que las bromaciones con NBS efectivamente ocurren a través de un mecanismo por radicales. El radical reacciona luego con Br2 para formar el producto y un radical bromo, que regresa a la reacción para continuar la cadena. Por ejemplo, la bromación del 1-octeno produce una mezcla de 3-bromo-1octeno y 1-bromoocteno. Debido a que el radical alilo intermediario es en este caso asimétrico, la reacción no es igualmente probable en ambos extremos, y los dos productos no se forman en cantidades iguales. Dado que en la bromación de alquenos asimétricos se forman mezclas de productos, la bromación alílica transcurre mejor en alquenos simétricos, como el ciclohexeno. El mejor método para producir halogenuros de alquilo es la síntesis a partir de alcoholes. El método funciona bien cuando es aplicado a alcoholes terciarios, R3C-OH. Los alcoholes secundarios y primarios también reaccionar pero a velocidades menores y a temperaturas de reacción considerablemente altas. La reacción suele realizarse en unos cuantos minutos. Como indican los ejemplos anteriores, el rendimiento de las reacciones con PBr3, y el SOCl2 generalmente es alto. Por el momento solo dejaremos anunciadas estas reacciones para los halogenuros de alquilo, hay otras pero se clasifican de una manera distinta. Graudentz, Alemania, Profesor de la Universidad de Danzig. La reacción tiene cinética de segundo orden, y es fuertemente inhibida conforme aumenta el volumen estérico de los reactivos. Por tanto, las reacciones SN2 se ven favorecidas sólo para sustratos primarios y secundarios. Estas reacciones se ven favorecidas para que es un enlace covalente triple yahoo sustratos terciarios. El mecanismo es concertado, en un solo paso de reacción. EnHughes e Ingold propusieron la primera explicación satisfactoria al formular el mecanismo de lo que ellos llamaron reacción SN2, abreviatura de sustitución nucleofílica bimolecular. Bimolecular porque, en el paso cuya cinética se mide, participan dos moléculas: La característica esencial del mecanismo de reacción SN2 formulado por Hughes e Ingold es que la reacción transcurre en un solo paso, sin intermedio. Este proceso se muestra para la reacción de S bromobutano con ion hidróxido, lo que da por resultado R -2butanol. La estereoquímica del carbono se invierte a medida que se forma el enlace C-OH y el ion bromuro se desprende con el par de electrones del enlace C-Br original. La primera variable por observar de una reacción SN2 es el volumen estérico del halogenuro de alquilo. Impedimento estérico a la reacción SN2. Las reactividades relativas de algunos sustratos son como sigue: La naturaleza del nucleófilo atacante es una segunda variable con notable efecto en las reacciones SN2. Cualquier especie que sea neutra o cargada negativamente, puede actuar como nucleófilo, siempre y cuando tenga un par de electrones no compartidos es decir, que sea una base de Lewis. Si el nucleófilo tiene carga negativa, el producto es neutro, pero si el nucleófilo es neutro el producto queda con carga positiva. La nucleofília exacta de una especie en una reacción dada depende de muchos factores, como la naturaleza del sustrato, la identidad del solvente, e incluso la concentración de los reactivos. Enlace covalente dobleAunque no hay que es un enlace covalente triple yahoo precisas para las nucleofílias observadas pueden detectarse algunas tendencias en los datos: La nucleofília suele aumentar al descender por una columna en la tabla periódica. Otra variante que puede influir en gran medida en la reacción SN2 es la naturaleza del grupo saliente. Dado que éste es expulsado con carga negativa en la mayoría de las reacciones SN2, es de esperar que los mejores grupos salientes sean aquellos que estabilicen mejor la carga negativa. Tan importante como saber cuales son buenos grupos salientes es saber cuales no lo son, los datos anteriores indican con claridad que F, OH, ORy NH2 no son desplazados por nucleófilos. Que es un enlace covalente triple yahoo otras palabras fluoruros de alquilo, alcoholes, éteres y aminas no experimentan reacciones SN2 en circunstancias normales. Las velocidades de muchas reacciones SN2 se ven afectadas por el disolvente que se use. Los disolventes próticos, que contienen grupos OH, suelen ser los peores para las reacciones SN2, mientras que los disolventes apróticos polares, que tienen dipolos fuertes pero carecen de OH o NH, son los mejores. Los disolventes próticos, como metanol y etanol, retardan las reacciones SN2 porque afectan el nivel de energía del reactivo nucleófilo y no el nivel de energía del estado de transición. Esta solvatación estabiliza fuertemente al nucleófilo, reduciendo su reactividad hacia los electrófilos en la reacción SN2. Un nucleófilo solvatado su nucleofília reducida por el incremento en la estabilidad del que es un enlace covalente triple yahoo fundamental En contraste con lo que sucede en el caso de los disolventes próticos, los disolventes polares apróticos favorecen las reacciones SN2. La polaridad del disolvente es medida generalmente por su constante dieléctrica, Dque que es un enlace covalente triple yahoo una indicación sobre la facilidad del medio de reacción para acomodar especies cargadas. Es claro que se trata de reacciones de sustitución nucleofilica, aunque el orden de reactividad parece invertido. Estas reacciones no pueden estar ocurriendo por el mecanismo que hemos venido considerando, y por tanto se concluye que existe un mecanismo de sustitución alternativo. Este mecanismo alternativo se llama reacción SN1 que indica sustitución nucleofilica unimolecular. Se encuentra que la velocidad de la reacción depende sólo de la concentración del halogenuro de alquilo y es independiente de la concentración del nucleófilo. En otras palabras, esta reacción es un proceso de primer orden. Sólo una molécula participa en el paso cuya cinética se determina. La expresión para la velocidad puede escribirse como sigue: La concentración del nucleófilo no aparece en la expresión de velocidad. Diagrama de energía para una reacción SN1. El paso limitante de la velocidad es la disociación del halogenuro de alquilo. Si es correcto el postulado de que las reacciones SN1 ocurren a través de carbocationes intermediarios, las consecuencias estereoquímicas deben ser distintas de las propias de las reacciones SN2. Los carbocationes son especies planares con hibridación sp2y por tanto son aquirales. El carbocatión intermediario simétrico puede ser atacado por un nucleófilo indistintamente por el lado derecho o por el lado izquierdo, lo que produce una mezcla Así como la reacción SN2 es fuertemente influida por variables como disolvente, grupo saliente, estructura del sustrato y naturaleza del nucleófilo atacante, también lo es la reacción SN1. A la inversa, los factores que incrementan la energía de activación, ya sea desestabilizando el estado de transición que conduce al carbocatión intermedio o reduciendo el nivel de energía de los reactivos, retardando la reacción SN1. Esto es exactamente lo que se observa: Como resultado de la estabilización por resonancia en los carbocationes alílicos y bencílicos, los carbocationes tienen el siguiente orden de estabilidad. Nótese que un carbocatión alílico o bencílico primario es casi tan estable como un carbocatión alquilo secundario. De manera similar, un carbocatión alílico o bencílico secundario es tan estable como un carbocatión alquilo terciario. El orden de estabilidad de los carbocationes es exactamente igual al orden de reactividad en las que es un enlace covalente triple yahoo SN1 de los halogenuros de alquilo y los tosilatos. Haciendo un paréntesis, debe mencionarse que los sustratos alílicos y bencílicos son particularmente reactivos en las reacciones SN2 así como en las SN1. Para la reacción SN1 se encuentra un orden de reactividad idéntico, debido a que el grupo saliente participa de manera decisiva en el paso limitante de la velocidad. Así, se encuentra que el orden de reactividad SN1 es: Este es el caso, por ejemplo, cuando se elabora un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol terciario, por reacción con HBr o HCl. El alcohol se protona primero y después pierde agua para generar un Especialidad: La reacción posterior del carbocatión con el ion halogenuro produce el halogenuro de alquilo. Mecanismo de la reacción SN1 de un alcohol terciario con HBr para formar un halogenuro de alquilo. El grupo saliente es agua neutra. La naturaleza del nucleófilo atacante es decisiva en la reacción SN2. En la reacción SN1 no lo es. Por su propia naturaleza las reacciones SN1 proceden a través de un paso determinante de la velocidad en el cual el nucleófilo agregado no interviene en la cinética. El nucleófilo no participa en la reacción hasta que ha ocurrido la disociación limitante de la velocidad. No importa su naturaleza nucleofilica. Que es un enlace covalente triple yahoo efecto del disolvente tiene una gran importancia en las reacciones SN1, pero de manera muy distinta a las reacciones SN2. La solvatación -estabilización del carbocatión por interacción con moléculas del solvente- puede tener exactamente tal efecto. Las reacciones SN1 ocurren con mucho mayor rapidez en solventes altamente polares que en solventes no polares. Por ejemplo, en la reacción del 2-clorometilpropano se observa un factor de incremento de Las que es un enlace covalente triple yahoo SN2 son desfavorecidas por los solventes próticos debido a que el nivel de energía del estado fundamental del nucleófilo atacante disminuye por solvatación. Las reacciones SN1, en contraste, son favorecidas por los solventes próticos debido a que el nivel de energía del estado de transición que conduce al carbocatión intermediario disminuye por la solvatación. Cuando un nucleófilo o una base de Lewis atacan a un halogenuro de alquilo, son posibles que es un enlace covalente triple yahoo tipos de reacciones. Existe el problema de la regioquímica: La eliminación de HX a partir de halogenuros de alquilo es una reacción general que constituye un excelente método para elaborar alquenos. Sin embargo, este asunto es complejo, y las reacciones de eliminación pueden proceder en una variedad de rutas mecanísticas. En este apartado consideraremos dos de ellas en primera instancia, las reacciones E1 y E2. Al igual que la reacción SN2, la reacción E2 es un proceso en un paso, sin intermedios pero con un estado de transición. Una evidencia que apoya este mecanismo es la cinética de reacción. Dado que tanto la base como el halogenuro de alquilo participan en el paso limitante de la velocidad, las reacciones E2 presentan cinética de segundo orden: Como indican una gran cantidad de datos experimentales, las reacciones E2 son estereoesfecíficas. Existen dos de tales configuraciones: De las dos, la configuración anti es energéticamente la preferida de la molécula. Considérese por ejemplo el meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, que experimenta una eliminación E2 cuando se trata con base para formar sólo el alqueno E con los dos grupos fenilo en cis puro no se forma nada del alqueno isomérico Z, debido a que el estado de transición que conduce al alqueno Z tendría que tener configuración periplanar sin. Derek Barton[2] señaló en en un artículo decisivo que gran parte de la reactividad química de los cicloalcanos sustituidos es controlada por efectos conformacionales. A continuación se considera la deshidrohalogenación E2 de los clorociclohexanos para ver el efecto de la conformación sobre la reactividad. El requisito periplanar anti para las reacciones E2 puede satisfacerse en los ciclohexanos sólamente si el hidrógeno y el halógeno son diaxiales trans. Si el halógeno o el hidrógeno son ecuatoriales, la eliminación E2 no puede ocurrir. H y Cl son periplanar anti Cloro ecuatorial: H y Cl no son periplanar anti Especialidad: Tanto el grupo saliente como el hidrógeno deben ser axiales para que ocurra la eliminación periplanar anti. Una evidencia final en apoyo del mecanismo E2 la constituye el fenómeno conocido como efecto isotópico de deuterio. Así, un enlace C-H se rompe con mayor facilidad que un enlace equivalente C-D, y por lo tanto la rapidez de ruptura del enlace C-H es mayor. La eliminación de HBr inducida por base del 1-bromofeniletano procede 7. Este resultado indica que el enlace C-H o C-D se rompe en el paso limitante de la velocidad, y en consecuencia es del todo consistente con el mecanismo propuesto, es decir en un solo paso. Así, los mejores sustratos son aquellos que también se someten a la reacción SN1, y casi siempre se obtienen mezclas de productos. Se han obtenido muchas evidencias en apoyo del mecanismo E1. A diferencia de la reacción E2, en las que se requiere una configuración periplanar, en la reacción E1 no existe un requisito geométrico; el carbocatión intermedio puede perder cualquier protón disponible de una posición vecina. La cinética es de primer orden pero su mecanismo es en dos etapas: Para que un sustrato experimente una reacción E1 es necesario que posea un buen grupo saliente, cuya marcha origine un carbocatión estable. Los alcoholes no sufren eliminación en condiciones neutras o alcalinas, debido a que el OH no es un buen grupo saliente. Los productos predominantes en el ejemplo 3 se han formado a través de una transposición, lo que demuestra que en la reacción han intervenido carbocationes como intermedios. Transposiciones a través de carbocationes: La reacción transcurre normalmente por mecanismo E2 y sigue la preferencia estereoelectrónica para la eliminación anti. De hecho, Hofmann propuso su regla sobre la orientación de la eliminación en como consecuencia de sus estudios que es un enlace covalente triple yahoo eliminaciones a partir de sales de amonio cuaternario. El rendimiento en alqueno es generalmente alto. Los ésteres y los óxidos de amina constituyen dos ejemplos de tales sustratos. La ruptura térmica de una molécula que es un enlace covalente triple yahoo conoce como pirólisis. Se cree que la reacción transcurre de forma concertada a través de un estado de transición cíclico de seis miembros. Tales reacciones de eliminación pirolítica se designan a menudo como Ei-eliminación, interna. La reacción es estereoespecifica, el mecanismo cíclico intramolecular requiere coplanaridad sin de los grupos que se pierden. El ciclohexadieno se prepara de esta manera a partir del 1,2-dibromociclohexano. La deshalogenación mediante ion yoduro es un proceso estereoespecífico que transcurre con un curso estereoquímico anti. La eliminación de hidrógeno a partir de un hidrocarburo es un importante proceso industrial. La tecnología de este tipo de procesos catalíticos continuos es muy sofisticada. Los factores críticos para controlar los rendimientos y los productos secundarios son la temperatura, la composición del catalizador y la velocidad de flujo a través del reactor. El vapor de agua y el nitrógeno son dos gases portadores utilizados para arrastrar los productos de partida y los productos de reacción entre ellos hidrógeno a través del catalizador. Zaitsev o Saytzeff ; n. Barton ; n. Gravesend, Inglaterra; Premio Nobel De este modo los alcoholes tienen casi la misma configuración geométrica del agua. Los alcoholes son muy distintos de los hidrocarburos y de los halogenuros de alquilo. En la Tabla R-OH CH3- Puentes de hidrógeno en los Alcoholes. En solución acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protón al agua. Se dispone de muchos reactivos para reducir cetonas y aldehídos a alcoholes, pero usualmente se elige el borohidruro de sodio, NaBH4, debido a la seguridad y la facilidad de su manejo. ![]() Este compuesto es un sólido cristalino blanco que se puede manipular y pesar sin peligro en atmósfera abierta y usar en agua o en solución alcohólica. Suelen obtenerse altos rendimientos de alcohol. El hidruro de aluminio y litio, LiAlH4, es un polvo blanco soluble en éter y tetrahidrofurano, es otro agente reductor que se usa algunas veces para reducción de cetonas y Aldehídos. No obstante estos inconvenientes, el LiAlH4 es un reactivo en extremo valioso y usa adiario en cientos de laboratorios. Mecanismo de la reducción con NaBH4: Mecanismo de la reducción con LiAlH4: Los reactivos de Grignard, RMgX, reaccionan con los compuestos carbonílicos para producir alcoholes de manera semejante a como lo hacen con los hidruros. La reacción consiste en un ataque nucleofílico del R al carbono electrofílico del grupo carbonilo. Las que ocurren en el enlace C-O y las que ocurren en el enlace O-H. Se rompe el enlace carbono-oxígeno y los dos electrones del enlace quedan en el oxígeno, dejando el carbocatión intermediario. El grupo hidroxilo del alcohol reacciona con POCl3 para formar un diclorofosfato intermedio. Una segunda reacción del enlace C-O de los alcoholes es su conversión en halogenuros de alquilo. Obtención de cloruros de alquilo con SOCl2. Obtención de bromuros de alquilo con PBr3: Los alcoholes reaccionan con cloruro de p-toluensulfonilo que es un enlace covalente triple yahoo solución de piridina para formar tosilatos de alquilo, R-OTs. En esta reacción sólo se rompe el enlace O-H que es un enlace covalente triple yahoo alcohol; el enlace C-O queda intacto, y no ocurre cambio en la configuración si el alcohol es quiral. El tosilato de alquilo resultante tiene comportamiento químico muy similar al de los halogenuros de alquilo, y como estos sufre reacciones de sustitución SN1 y SN2 con facilidad. Probablemente el mejor método para elaborar aldehídos a partir de alcoholes primarios es por medio del clorocromato de piridinio PCCen diclorometano como disolvente. El primer paso implica la reacción entre el alcohol y un reactivo de Cromo VI para formar un cromato intermedio. Una eliminación bimolecular posterior forma el producto carbonilo. Los tioles se nombran por medio del sistema que se usa para los alcoholes, con el sufijo -tiol en lugar de -ol. El grupo -SH mismo se conoce como grupo mercapto. Por ejemplo, el olor del zorrillo o mofeta se debe principalmente a los tioles simples 3-Metilbutanotiol y 2-Butenotiol. Los tioles suelen elaborarse a partir de los correspondientes halogenuros de alquilo por desplazamiento SN2 con un nucleófilo de azufre, como el anión sulfhidrilo, -SH. Tal vez el éter mejor conocido es el éter dietílico, una sustancia familiar que que es un enlace covalente triple yahoo ha usado en medicina como anestésico y se emplea mucho en la industria como disolvente. En el laboratorio, los éteres normalmente se elaboran por Síntesis de Williamson o por una secuencia de alcoximercuración-desmercuración. Los epóxidos son éteres cíclicos con anillos de tres miembros que contienen oxígeno, difieren de los otros éteres cíclicos en su facilidad de ruptura. Se producen por una reacción SN2 de tipo Williamson entre un anión tiolato y un halogenuro de alquilo primario o secundario. De este modo, los éteres tienen casi la misma configuración geométrica que el agua. Se observa orientación Markovnikov. La reacción ocurre en el sitio de menor impedimento estérico Adición Anti. Aunque se descubrió enla síntesis de Williamson es todavía el mejor método para elaborar éteres, tanto simétricos como asimétricos. Que es un enlace covalente triple yahoo reacción de Alcoximercuración ocurre cuando se trata un alqueno con un alcohol en presencia de acetato de mercurio. La posterior desmercuración es inducida con borohidruro de sodio, produciendo un éter. Como lo muestran los siguientes ejemplos, el resultado neto es la adición Markovnikov del alcohol al alqueno: El desplazamiento de mercurio con el borohidruro de sodio completa el proceso. De hecho, los éteres experimentan sólo una reacción de uso general: Los éteres alquílicos primarios y secundarios reaccionan por una ruta SN2 en la cual el ion yoduro o bromuro ataca al éter protonado en el sitio menos sustituido. Los éteres terciarios, bencílicos y alílicos tienden a romperse a través de un mecanismo SN1. En gran medida, los éteres cíclicos se comportan como los éteres acíclicos. Cuando las halohidrinas se tratan con base, se elimina HX y se produce un epóxido. Este método en realidad es una síntesis de éteres de Williamson intramolecular. Por ejemplo, si se emplea HX anhidro, los epóxidos pueden convertirse en halohidrinas trans. Los epóxidos, a diferencia de los éteres, también pueden romperse con bases, la reactividad del anillo de tres miembros es suficiente para que los epóxidos reaccionen con ion hidróxido a temperaturas elevadas. Una ruptura nucleofílica de anillo similar se observa cuando los epóxidos se tratan con reactivos de Grignard. El óxido de etileno se utiliza con frecuencia, y permite Especialidad: Los éteres corona, descubiertos a principios de la década de por Charles Pedersen[2] en la compañía Du Pont, constituyen una adición relativamente reciente a la familia de los éteres. Por ejemplo, el 18corona-6 es capaz de formar complejos muy estables con el ion potasio. Así, la reactividad SN2 de un anión se incrementa en presencia de un éter corona. Se nombran siguiendo las mismas reglas que para los éteres, usando el término sulfuro en vez de éter. Sulfuro dimetílico Sulfuro metil fenílico 3- Metiltio ciclohexeno Los sulfuros se elaboran por tratamiento de un halogenuro de alquilo primario o secundario con un anión tiolato, RS. La reacción transcurre por un mecanismo SN2, Los aniones tiolatos son de los mejores nucleófilos que se conocen y los rendimientos que se obtienen suelen ser altos en estas reacciones de sustitución. Sulfuro metil fenilíco Metil fenil sulfóxido Metil fenil sulfona [1] Alexander W. Williamson - ; n. Pusan, Corea, Premio Nobel Históricamente, los hidrocarburos con un doble enlace se conocían con el nombre de olefinas. La molécula es plana y de acuerdo con la estructura de Lewis del etileno, el doble enlace de caracteriza por ser una región con dos pares que es un enlace covalente triple yahoo electrones. Esta notación se usa para distinguirla de la del tipo que corresponde al solapamiento de dos orbitales sp2. Las propiedades físicas de los alquenos son similares a las de los alcanos correspondientes. Los alquenos isómeros tienen puntos de ebullición parecidos y las mezclas sólo pueden que es un enlace covalente triple yahoo separadas mediante una destilación fraccionada realizada con mucho cuidado y con columnas de gran eficacia. Los momentos dipolares son pequeños en el caso de los hidrocarburos, pero permite una distinción que es un enlace covalente triple yahoo los isómeros cis y trans. Por ejemplo, el cisbuteno tiene un momento dipolar pequeño mientras que el transbuteno tiene un momento dipolar nulo debido a su simetría. Si se interconvierte el cisbuteno con el transbuteno y se permite que alcancen el equilibrio, se halla que no tienen la misma estabilidad. Los alquenos cis son menos estables que sus isómeros trans debido a la tensión estérica entre los dos sustituyentes voluminosos en el mismo lado en el doble enlace. Como regla general, los alquenos siguen el orden de estabilidad que se presenta enseguida: La mayoría de los químicos consideran que el orden se debe principalmente a la hiperconjugación, un efecto estabilizador que resulta de la superposición entre el orbital pi carbonocarbono desocupado y un orbital sigma carbono-hidrógeno lleno en un sustituyente vecino. Así, al comparar 1-buteno y 2-buteno, el isómero monosustiutido tiene dos enlaces sp3 -sp3 y otro sp3 -sp2mientras que el isómero disustituido tiene dos enlaces sp3 -sp2. Se observa adición anti-Markovnikov, funciona bien con HBr. Conocida como reacción de Simmons-Smith. Los alquenos reaccionan con hidrógeno en presencia de un catalizador adecuado para formar productos de adición. Los alcanos saturados correspondientes. Platino y paladio son los dos catalizadores utilizados para la mayoría de las hidrogenaciones de alquenos. El platino se emplea generalmente como PtO2, reactivo llamado catalizador de Adams[1]. La reacción de hidrogenación ha resultado difícil de estudiar mecanísticamente. Sin embargo, la experiencia ha demostrado que la hidrogenación suele ocurrir con estereoquímica sin; ambos hidrógenos se unen al doble enlace desde la misma cara. El primer paso de la reacción es la adsorción del hidrógeno en la superficie del catalizador. Después se forma un complejo entre el catalizador y el alqueno mediante la superposición de orbitales vacantes del metal con el orbital pi lleno del alqueno, a continuación el producto saturado se separa del catizador. Para la reacción se requieren temperaturas bajas, para evitar transposiciones. Este hecho se denomina regla de markovnikov[2]. Cuando intentamos representar un enlace o construir fórmulas que es un enlace covalente triple yahoo compuestos es de mucha utilidad la notación propuesta por Lewis. Así, si los pares compartidos son dos, se obtiene un enlace doble y si los pares compartidos son tres, se obtiene un enlace triple. Agua, amoniaco, dióxido de carbono y metano. Enlace covalente polar y apolar. Es el caso de las moléculas de cloro Cl 2hidrógeno H 2etc. En estas moléculas se establece un enlace covalente apolar. A este tipo de molécula la llamamos polares y el enlace correspondiente, enlace covalente polar. Muchos de ellos con una elevada polaridad. Observemos la siguiente que es un enlace covalente triple yahoo para el caso de la molécula de HCl: Una forma de representar este fenómeno es la siguiente: Las sustancias covalentes en general se caracterizan porque: Estos enlaces son extraordinariamente fuertes, por esto las sustancias que lo poseen son muy duras y tienen un punto de fusión elevado. Por ejemplo, la diferencia es menor de 1,7 en el agua. Como la diferencia de electronegatividad es menor de 1,7, se deduce que el compuesto presenta enlace covalente polar. Este razonamiento nos lleva a describir un metal como un enrejado de iones positivos colocados en los nudos de la red cristalina y sumergidos en un mar de electrones móviles. ¿enlace covalente simple,doble , triple?Teniendo en cuenta el modelo anterior, podemos explicar muchas características específicas de los metales. Existen fuerzas de atracción entre las que es un enlace covalente triple yahoo estas fuerzas, conocidas como fuerzas intermoleculares, son muy débiles y son las responsables de las propiedades físicas de las sustancias moleculares. Las principales fuerzas intermoleculares son: De esta forma, resulta una molécula muy polar en la cual el hidrógeno se carga positivamente. Este extremo positivo del dipolo se puede aproximar bastante al extremo negativo de un dipolo vecino produciéndose una unión fuerte entre ellos conocida como puente de hidrógeno o enlace hidrógeno. Los puentes de hidrógeno son los responsables de que el agua sea un líquido a temperatura ambiente, en vez de un gas, como también de la orientación de las moléculas de agua en el hielo, para dar una estructura cristalina muy abierta. Los iones de una sustancia pueden interactuar con los polos de las moléculas covalentes polares. Por ejemplo en el proceso de disolución del cloruro de sodio NaCl. La arquitectura molecular es la forma geométrica de las moléculas. Los orbitales atómicos tienen formas geométricas determinadas y cuando se forman los orbitales moleculares estos presentan orientaciones espaciales con direcciones concretas. Esta orientación influye notoriamente en la forma tridimensional que adoptan algunas moléculas. Por ejemplo la molécula del agua H 2 O. Las representaciones orbitales de los enlaces del agua sugieren que dos orbitales p del oxígeno participan en el enlace, mientras que los dos orbitales 1s lo hacen por parte del hidrógeno. Continuando con lo anterior, en el enlace covalente se comparten electrones y la mejor manera de representarlo es mediante la estructura de Lewis, este enlace se forma entre elementos electronegativos o no metales, o entre estos y el hidrógeno, también hay diferentes clases de enlaces covalentes. Nosotros como personas deberíamos formar enlaces covalentes, es decir, que compartiéramos nuestras fortalezas para mejorar el trabajo en equipo y consolidar nuestros lazos de amistad ya que nosotros como seres humanos cada uno tiene diferentes inteligencias, y al compartir todo esto seremos mejores personas y trabajaremos consolidando grupos de trabajo. Diccionario Enciclopédico Océano Color. Química 1 grado De que es un enlace covalente triple yahoo manera, contribuimos a la conservación y preservación de los recursos, mediante la toma de conciencia y una participación efectiva y sostenida. Al final se trata sobre el espectro electromagnético y sus diversas aplicaciones. En el presente trabajo, que hemos realizado con gran esfuerzo, constancia y dedicación pretenderemos ahondar en el concepto, importancia de los fenómenos físicos anteriormente descritos haciendo énfasis en generalidades claves para su comprensión, estas consultas fueron realizadas de textos escolares con el fin de profundizar mejor, dejando a un lado la consulta en internet que en muchas ocasiones no se puede profundizar, pues en gran parte de las veces el estudiante solo corta y pega. El magnetismo es un fenómeno que se manifiesta en algunas sustancias. Las primeras observaciones sobre fenómenos magnéticos se realizaron en la antigüedad, con un material derivado del hierro que se conoce con el nombre de magnetita. Se que es un enlace covalente triple yahoo que este material ejercía fuerza de atracción sobre algunos trozos de hierro. El médico inglés William Gilbert produjo imanes artificiales al frotar trozos de hierro con magnetita. La fuerza de atracción ejercida por los imanes, al igual que la fuerza eléctrica entre cargas, es una acción a distancia. No en todos los materiales se manifiesta el fenómeno del magnetismo. Todos los imanes poseen un polo llamado polo norte y otro llamado polo sur. Los imanes ejercen fuerzas de atracción y de repulsión. De lo anterior se deduce que polos de la misma naturaleza se repelen y polos de diferente naturaleza se atraen. La utilidad de los imanes es importante para algunos aparatos, como es el caso del mecanismo utilizado para ajustar las puertas de las neveras y de algunos muebles. Por mucho tiempo se consideró que el magnetismo era una rama de la física independiente de la electricidad. Hacia el siglo VI a. Debido al nombre de la región, a estas propiedades de algunos materiales las conocemos con el nombre de propiedades magnéticas. Cada uno de los imanes resultantes tiene polos norte y sur. Esta atracción suele presentarse con mayor fuerza en el hierro, el níquel y el cobalto, por lo cual a estos materiales se les conoce con el nombre de ferromagnéticos, palabra proveniente del latín ferrum que significa hierro. Esta imantación puede ser temporal o permanente. Estos imanes suelen ser utilizados en los laboratorios. ![]() Puede utilizarse para identificar los diferentes elementos químicos que forman un compuesto, o para determinar el contenido isotópico de diferentes elementos en un mismo compuesto. Una corriente eléctrica es un conjunto de cargas en movimiento. Un circuito rectangular como el que se muestra en la siguiente figura consiste en un conductor denominado espira, que puede girar libremente alrededor del eje E, si se encuentra en el campo magnético generado por los 2 imanes. La corriente q fluye desde A hasta D genera una fuerza magnetica perpendicular al plano y que sobresale de el. Por otra parte, la corriente que fluye de D a Que es un enlace covalente triple yahoo no genera fuerza y la corriente que fluye desde C hasta B provoca una fuerza perpendicular al plano e ingresa en él. Por otro tanto, las fuerzas toman una dupla y generan un giro alrededor de E en sentido positivo. En un conductor por el que circula una corriente, en presencia de un campo magnético perpendicular al movimiento de las cargas, aparece una separación de que es un enlace covalente triple yahoo que da lugar a un campo eléctrico en el interior del conductor, perpendicular al movimiento de las cargas y al campo magnético aplicado. Este nuevo efecto ha traído grandes problemas a los físicos teóricos y hoy en día, constituye uno de los campos de investigación de mayor interés y actualidad en toda la física del estado sólido. Al cabo de ciertos periodos de duración aleatoria con un promedio de duración de varios cientos de miles de añosel campo magnético de la Tierra se invierte el polo norte y sur geomagnético permutan su posición. Esta nueva capa protege a la Tierra de los rayos cósmicos que destruirían la atmósfera externa, incluyendo la capa de ozono que protege a la Tierra de la dañina radiación ultravioleta. Sin embargo, los primeros intentos para investigar una posible relación entre cargas eléctricas e imanes resultaron infructuosos: Las líneas de fuerza del campo magnético creado por un conductor rectilíneo son circunferencias concéntricas y perpendiculares al conductor eléctrico. Para saber la dirección que llevan dichas líneas de fuerza nos ayudaremos con la regla de la mano derecha. Para aplicar dicha regla, realizaremos el siguiente proceso. Tomamos el hilo conductor con la mano derecha colocando el dedo pulgar extendido a lo largo del hilo en el sentido de la corriente. QUIMICA ORGANICA ILos otros dedos de la mano indican el sentido de las líneas de fuerza del campo magnético creado. Si, en lugar de disponer de una sola espira, colocamos el hilo conductor en forma enrollada, obtendremos un solenoide o bobina. El sentido de las líneas de fuerza se determina a partir de cualquiera de sus espiras. El parlante es un dispositivo utilizado para reproducir sonido desde un dispositivo electrónico. También es llamado altavoz, altoparlante, bocina, speaker, loudspeaker. Los experimentos de Faraday y Henry. Esta ley señala que la magnitud de la fuerza electromotriz fem inducida en un circuito es igual a la razón de cambio en el tiempo del flujo magnético a través del circuito. También, los campos eléctricos cambiantes producen campos magnéticos. Esto no se descubrió experimentalmente, porque el efecto hubiera sido mínimo en los experimentos de laboratorio realizados a principios del siglo XIX. La ley de inducción de Faraday enuncia que el valor de la fuerza electromotriz fem inducida en el conductor que limita la superficie atravesada por el flujo magnético, depende de la rapidez de la variación del flujo magnético. Estas experiencias se traducen en la l ey Faraday. Se denomina flujo magnético a la cantidad de líneas de fuerza que pasan por un circuito magnético. Enlace Covalente Apolar o Puro: Se cumple que la diferencia de electronegatividades es cero: Se cumple que la diferencia de electronegatividades es diferente de cero: Aunque En la parte de enlace apolar, la diferencia de electronegatividades puede que es un enlace covalente triple yahoo diferente de que es un enlace covalente triple yahoo. Propiedades de los Enlaces Covalentes: A temperatura ambiental pueden ser sólidos, líquidos o gaseosos. Algunos pueden ser sólidos cristalinos Generalmente tienen baja temperatura de fusión y ebullición. Generalmente son insolubles en agua, pero si son solubles en solventes apolares Son aislantes, es decir, son malos conductores eléctricos. Para su mejor estudio, estos enlaces se clasifican en: Sulfuro de Hidrógeno H 2 S 2. Compartición de dos pares de electrones. Compartición de tres pares de electrones. Cloro Cl 2 ejemplo: Cloruro de Berilio BeCl 2 2. Hidrogeno H 2 2. Yoduro de Hidrógeno donde: Ver ejemplos de enlace covalente Polar y Apolar en:
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Nuestras escuelas normales datan de mediados del siglo XIX y fueron .. derecho de toda persona a la educación;6 en términos actuales se trata de asegurar . de materiales para maestros y alumnos, participación de los padres de familia. Las investigaciones han probado que cuando padres y maestros trabajan juntos impresa de los derechos de los padres según las leyes estatales y federales. Las escuelas están obligadas por ley a proporcionar servicios y planes de educación adecuados a los niños que reúnan determinados requisitos, pero puede. ![]() Se exigió cambiar de actividad a la docente. La niña, de 8 años, toma antidepresivosha manifestado el deseo de matarse y pasó a otra escuela este año lectivo. A la madre se le conminó a denunciar en la Fiscalíaun organismo externo al sistema educativo, por la gravedad del hecho. Violencia Padres contra MaestrosLa JDRC tiene protocolos de actuación. Si no pasa puede denunciarlo el padre de familia, para que la Junta intervenga, lo envíe a la instancia adecuada, haga el seguimiento y trabaje en procesos restaurativos. No solo registran acoso entre pares, violencia psicológica de profesores y delitos sexuales en el sistema. El maltrato físico de parte del profesor al alumno no se ha erradicado. Las cifras del Ministerio de Educación lo muestran. Esa junta y otra ubicada en la Venezuela y Rocafuerte centro de Quito son parte del sistema de protección integral cantonal, establecido en el Código de la Niñez. Policas Federales están atacando con armas de fuego a maestros y padres de familiaConstituyen otro recurso diferente a las del Ministerio. Estas juntas cantonales reciben casos de violaciones de derechos, que no sean delitospor ejemplo si quien lo ejecuta es un menor de 12 años no imputable. No solo se enfocan en lo que pasa en planteles. Pero como entidades del sistema de protección pueden tomar medidas urgentes e informar a las autoridades. Por ejemplo pedir que se remueva a un profesor, que no vuelva al aula hasta que haga terapia Karen vivió con su hija, de 12 años, una mala experiencia. Data · Opinión También lloraba y les suplicaba a sus padres que no la enviaran a A una joven de otra provincia le decían “fácil”, por el estereotipo contra la mujer de su región. Resolvió que se vulneró su derecho a la libertad estética. El buen trato en el aula es un desafío entre maestro y alumno. los maestros y los padres pueden tener acceso y evaluar el trabajo de los La Ley de Protección de la Privacidad Infantil en Internet (Children's Online Privacy. Estaba por terminar el año lectivo pasado y decidió cortarse el cabello casi como un cadete. El mismo día que llegó a clases con ese cortela madre fue convocada. La junta cantonal buscó a la madre, al enterarse a través de una red social de exgraduados. Estudió lo ocurrido y siguió el proceso, convocando a las partes. Resolvió que se vulneró su derecho a la libertad estética. Y pidió que se permita investigar el clima de violencia en el centro educativo. Este apeló, leyes contra maestros que datan de padres un juzgado no le dio la razón. La resolución rige y la joven acude a clases este ciclo. El maltrato psicológico a los alumnos sí se puede denunciar. Ahora bien, las normas Ley y Decretoambos depor un lado piden a las instituciones educativas registrar los eventos en los cuales haya situaciones que vulneren los derechos humanos y sexuales o afecten la convivencia escolar, así como informar leyes contra maestros que datan de padres escalar las situaciones cuando estas no puedan ser resueltas por la institución educativa; pero por otro lado, piden que la institución educativa cumpla con las exigencias, tanto de la Ley de como del Decreto deque justamente tratan la protección y manejo adecuado de los datos personales de las personas. El maltrato psicológico a los alumnos sí se puede denunciarAdicional a esto, no se puede dejar de lado lo conceptuado por la Ley deCódigo de infancia y adolescencia, que pide la protección de los menores de edad, así como de toda su información. Precisando lo relacionado con menores de edad, conviene revisar el Artículo 33 de la Ley dedenominado Derecho a la intimidad en donde se afirma: Los niños, las niñas y los adolescentes tienen derecho a la intimidad personal, mediante la protección contra toda leyes contra maestros que datan de padres arbitraria o ilegal en su vida privada, la de su familia, domicilio y correspondencia. El artículo citado resalta un criterio relevante en la elaboración del Manual de Convivencia de una institución educativa: En este sentido, en el Manual de Convivencia se debe contemplar claramente el procedimiento que haga falta, para que en toda actuación administrativa que se siga en los colegios, se proteja la intimidad de los estudiantes, así como de todo el personal vinculado. El manual de convivencia y la prevención del bullying. Cómo implementar la Ley de Convivencia en los colegios. La piel del almaAcerca del exilio de la condición humana. ![]() Colección Juegos de Paz. En este contexto, podemos hacernos entonces las siguientes preguntas: Reforma del Manual de Convivencia a la luz de la normatividad legal vigente. Foto de Martha Diarra. Síganos fb tw in. Tu carrito No hay productos en tu carrito de compra. 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Debes poder ver en la otra persona cualidades de una persona que ama sinceramente a Dios. Le confió ese dolor a su pastor. Mentalmente le otorgué cualidades que no tenía". Existe una cualidad que es muy importante y que su relación debe tener: Apreciar a una persona significa respetarla—ponerle un valor muy alto. En un matrimonio escoge sitios de citas cristianas, debe haber un aprecio mutuo entre el esposo y la esposa. Cada uno respeta y valora mucho al otro. De nuevo queremos enfatizar el hecho de que el tiempo es tu mejor amigo para decidir si realmente son el uno para el otro. BUSCAR PAREJA DE 50 A 60 AÑOSNo te apresures al matrimonio. Toma todo el tiempo que necesitas para estar seguro que has escogido a la persona correcta, pero no te comprometas para el matrimonio hasta que estés preparado para casarte pronto. Un noviazgo largo y un compromiso matrimonial corto es mejor que al revés. Es un tiempo emocionante cuando encuentras a la persona correcta y se comprometen para el matrimonio. Muchas parejas que han evitado las relaciones sexuales durante el noviazgo suelen empezar a tener relaciones sexuales después de comprometerse para el matrimonio. 10 tipos de hombre con los que las mujeres cristianas no deberían casarse: mejor esperar másEste razonamiento es equivocado. El compromiso NO es lo mismo que el matrimonio. Los compromisos suelen romperse. Supongamos que sí te casas. El hecho de haber tenido relaciones sexuales antes del matrimonio destruye la hermosura y lo asombroso del lecho matrimonial. Las primeras impresiones tienen un poder especial y se recuerdan por largo tiempo. Esto es verdad tanto en el hombre como en la mujer, pero escoge sitios de citas cristianas en la mujer. ![]() Y existe un temor por la posibilidad de dos cosas: Supongamos que después de eso te casas y la relación llega a ser legal. 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Poner mas codigo por aquí. ![]() Hay una invi generica para pordede, lo he visto en otro post que habla de lo mismo. Pulgatxo Ver perfil Ver mensajes Ver temas creados Añadir a ignorados. Cómo recuperar la cuenta y contraseña de PordedeParece que el usuario existe en Pordescargadirecta pero no tienes invitación para entrar aquí me voy a registrar,si logro conectarme con esa,regalo la nueva. Con la actualización de Avast se bloquea la pagina de pordedehay que entrar en opciones y poner la URL en paginas a no escanear para poder entran y a pesar de eso te avisa que bloquea un toryano. Stark10 Feb ' Sh1n0d4 Feb ' Fr0z33n Feb ' Esta bastante saturado pero a base de F5 se consigue. Yo he conseguido terminar de ver la peli de milagro jaja. Zendel Feb ' Si alguien pudiera enviarme un código por privado le estaría muy agradecido. Invitaciones PORDEDE Ahi dejo unas poquillas gafas pdd0jll54z Ahora mismo hay registros abiertos,con todo este codigo es valido para. os recomiendo weebly como sustituto, juro por mi abuelica que no es spam weebly para enlace para codigo de registro. 21 K Tritoman Feb ' AugComm Feb ' TheHuma Feb '15 Rastreador. Soy al unico que en los mobiles no funciona los enlaces? R3DW Mar ' Turkit0 Mar ' Hace tiempo que no renovaba los códigos en 1. Yo puedo entrar pero me ha saltado el antivirus Kisuke Mar '15 Judas. ![]() Halo Encuentro en Harvest - Free ebook download as PDF File .pdf), Text File . txt) or read Esta era una versión táctica de un dispositivo ARGUS: un espectrómetro láser portátil . Avery anguló el rifle hacia abajo hasta que el vector se puso en color verde: un Su columna se puso rígida para emparejar su pierna. 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There was coffee prepared every morning and Elena cooked some incredible, locally sourced meals. This is a place you can come and feel connected with your environment, for that i'm grateful. I highly recommend a stay with Leon and Elena. Gracious hosts and an excellent home base for your east cape adventures! My wife and I had a great time with Elena. This is exactly what we wanted and what we were expecting given all the positive reviews! The Palapa has an amazing view and we could have spent the whole day reading in the hammock, in such a peaceful environment. Elena has been a great host and her cooking was indeed excellent. We left her place rested and relaxed! We will be back The place is incredible, the hosts are great. We opted for eating there, which was very good idea, as it is really miles away from civilization. Elena is a great cook and their company is really awesome. This is the right place if you are looking for an alternative option for your vacations. They run on solar energy, and live near nature, which is really what we were looking for as a means to unplug from our hectic life. Their calm and love of the place and their life is transmitted to their guests, and is quite inspiring. Wow what an amazing experience we had at this place! Best part of our trip so far! Was so relaxing and such a perfect location! I've never felt so at peace and relaxed! Host were always there if you wanted them to be! Food was fantastic and Jack scored some great waves! Can't recommend this place enough! We are already planning our next visit all the way from Australia!!! Leon and Elena were so good to us and sitting down with them for breakfast and dinner each day was a pleasure! The place overlooking the ocean was so amazing and we had the best sleep each night with the ocean in the background! Staying at the palapa was a fantastic experience and Leon Y Elena made me feel right at home in the incredible natural surroundings. I greatly enjoyed exploring the beaches and dry river beds in the area along with the sunrises and nights skies over the ocean while laying in the hammock in front of the palapa. Their place is in a great location and everything was as the description said. ![]() They were great hosts and you can't beat the view! I'll definitely be back! Everything was amazing The view is that of a postcard I. You cannot chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop that a place like this exists. Thank you so much for such a wonderful time and place to stay at. We can't wait to come back. Upon arrival Javier and Luci were there to greet us and we all felt very welcomed, they are very warm and kind people. The house is literally directly above Shipwrecks surf spot, within a minute you're on the sand. Such an awesome view from the house up and down the coast. There is a place for a fire at night too. If you're lucky enough to have a new Moon or stay up really latethe Milky Way is directly above from horizon to horizon and the number of stars in the sky are insane. Being off-grid it's not fancy, but you're not camping either. It feels like something in between as you spend the entire time outside, but still have a nice bathroom and shower. The beds were firm and I slept like a rock. They were nice enough to include my friend's father last minute with a minimal charge and make up another bed outside it was warm, degrees outside at night. The kitchen had everything we needed to cook breakfast, lunch and dinner. Cabo Pulmo Casas RanchoThe icechest with ice included kept our food cold for the 3 days we were there. Even though we brought a ton of water in bottles, there was also bottled water there for use as well. They had single cup drip coffee and filters which was super nice. Pretty much all the dishes, silverware, pots, pans, grills, etc. Overall our stay was perfect and we will be back. Thank you Javier and Luci! Just like what the other reviews stated, this is luxury camping in an unbelievable setting. It was my first solo vacation and just what I needed to clear my head. The whales were there every single day. The place was a great throwback. Just wish the outside bed was bigger with a better mattress and mosquito net. ![]() The Aripez family were wonderful hosts. We have been vacationing on the Baja East Cape for several years and this was our favorite place to stay. We loved the rustic and clean simplicity of the cottage and the views are spectacular! Luci's place is amazing. Couldn't have been more pleasantly surprised by our warm welcome and the property. Fully secluded above shipwreck's beach with great surf, desert to roam, sitting by the fire at night. If you want a retreat from the hustle bustle, this place was the highlight of our trip: Mi familia y yo quedamos muy agradecidosla atención de Javier y su trabajador Alejandro inmejorables muchas gracias por todo saludos. El lugar es espectacular, la vista es maravillosa al frente Del Mar se puede hacer surf, me toco noches con muchas estrellas. La casa es muy amplia y es muy tranquilo. Ask Javier very precise info to get there specially if you arrive at night as it is buried in a condo. El hotel es magnífico, hay arte y detalles hermosos en cada lado que mires. El desayuno viene incluido y es buffet, también chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop muy rico. My oh my oh my!! I want to live in the Bali Room! This is the first time that I feel like the site under represents the place. I could have just laid in bed all day and stared at the view. The sunsets were spectacular. We had the beach to ourselves mostly. Candy and Eddie, the owners are very sweet hosts and have impeccable style. Candy makes beautiful jewelry that she sells too. Everywhere we looked was perfection. Everywhere was beauty, whether in the hotel itself or in the incredible views. All of our needs were attended to and then some. Scuba Diving at Cabo Pulmo - Baja California Sur, MexicoWe did not leave the immediate area except to go to Vida Soul one night for dinner, which was very good. There was no need to leave. I can't wait to go back! This place is very special and beautiful, but there were a few things that once we understood made for a good visit. We had a great stay and Paco and Loretta were amazing, very helpful hosts! They even got a mesquite barbecue going for us both nights so we could cook up our meat, and that was above and beyond! Their son, Francisco was a pleasure for our two little guys to play with! I wish we would've known the beach was not swimmable and the Punta Perfecto surf break was such a long walk at least 45 minutesbecause we were under the impression it was "right there," which was the main reason we chose this location. I think the refrigerator should have been turned on and cold for our arrival, but it did cool off quickly. Loretta did an amazing job of making our beds when we were out and that was totally unexpected and nice. They did turn it on for us and were very accommodating but it was a little unexpected with little kids that need naps. The Jacuzzi is not warm, which is fine but I wouldn't advertise a "Jacuzzi. So, you've said it all before: The Airstream in Shipwrecks is amazing and this is a list of the reasons why: When looking west, it would appear that the Airstream is in the heart of the desert Look east and you'll see nothing but the Sea of Cortez. From the kitchen window watch humpbacks breeching just a few hundred feet off shore and the beach is a 2 minute walk. The road is bumpy, but not scary. Take your time about 30 mins from San Jose del Cabo and all will be well. In fact, being distracted by the scenery is the most dangerous part of driving to Shipwrecks. The Airstream is as comfy and as private as it gets. It was spacious for two. Solar power gave us light in the evenings and there was no shortage of running water. The fridge works but uses quite a lot of solar power. We had a 4-door compact and although we fared the road just fine, it would have been a more pleasurable journey in something a little more sturdy -Do drive the WHOLE East Cape up to Cabo Pulmo. It is a gorgeous drive and there a few restaurants along the way. We were greeted by the most gracious of hosts. The scenery was worth the trip, but it was Beth who made the trip one that we'll never forget. My family and I had a fantastic adventure staying in the property. I say property because Beth was kind enough to include a brand new big tent and a shade structure to make our stay there even better. An amazing place to unwind, and felt way more comfortable than plain old camping. Beth and her partner made us feel like family when we arrived, I've never been so impressed by an airbnb host in making us feel welcome. Beth's Airstream Getaway was exactly what we needed and boy did we get it. Now that I'm back in States all I can think of is our time there. Tranquil, private, chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop are all words I would use to describe it. Beth was a lovely hostess and very accommodating. If you don't mind being off-grid which we needed or "glamping" which we love then this is your spot. Literally a one minute walk to be swimming in the ocean! We can't wait to come back Beth. Hands down the best airbnb we have ever stayed in. True to the description, this was a quaint, cozy and lovely vintage airstream trailer on a beautiful beach. Very private, and the few neighbors around were super friendly. Beth was an amazing host, super helpful and made us feel at home. The new road was very helpful and manageable with any car, but if you're an explorer and want to continue up the coast to Los Barrilles or La Paz, I recommend a 4x4. Will stay there next year without a doubt! From the moment I booked Beth's Airstream, she was super communicative and articulate about what to expect. Beth checked in with me on multiple occasions prior to my boyfriend and I arriving in Mexico. She was kind enough to meet us at a supermarket in San Jose del Cabo to make sure we brought the things we'd need for our 3 day stay in her Airstream. She reminded us to get ice, water, and other essentials and even led us to where the Airstream was parked across from Shipwrecks Beach to make sure we didn't get lost. Once we arrived, Beth gave us a tour of the camper. Inside the Airstream, we found clean towels, a hot water pack for using at the end of long salty beach days, candles we could light during dinner, and snorkel gear we could use during the day at the beach. Everything was organized neatly, stored intuitively, and easy to find. The Airstream was a perfect place to come home to after a long day of exploring. It was perfect and we would stay there again without question. This airstream has an amazing location if you are in the East Cape for surf. Closest place to stay by Shipwrecks, it's about a minute walk to the beach and you can hear the waves at night. The area is rich in wildlife and beautiful desert plants and far from civilization, it's truly beautiful. Beth, the host is very welcoming, she met us at Mega in San Jose and showed us where to pick up ice and supplies. We stayed for 6 nights and didn't want to go to town often. It was a bit inconvenient that the airstream does not have a fridge. There is a cooler box to use but the ice melts in 2 days, so keeping your food or drinks cold is a challenge. The airstream also does not have windows so it is truly a heatbox day and night. The windows are covered with plastic so there is no ventilation or breeze coming thru at all. We were at the beach all day so it was fine. The airstream also has a few "pets". We had chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop and roaches so had to go to town to buy traps. During our stay there was a bee hive below the entrance of the airstream and at times the bees got agressive. We got stung 3-times and the host told us that she knows a person who can move the bees but never actually moved them. I'd say this was not very convenient on vacation. We are not afraid of animals but if you are allergic or afraid of bees, I would recommend checking with the host before booking your trip. Overall, this place has a great location and huge potential. I would stay here again if the issues were fixed. The place is well equipped with kitchen supplies so it's easy to cook. There is water available inside but much easier to shower outside. My friend and I had a great experience with Beth and her Airstream! Beth was amazing, organized, communicative, and welcoming. She met us in town and led us out to her great property. The Airstream is a 2-minute walk from Shipwrecks, which is in a relatively desolate area, so bring food and water. The road is unpaved and uneven, so we drove our sedan very slowly. A car chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop high clearance and 4-wheel drive is more desirable especially given the thick sand on some parts of the roadbut the sedan worked fine. In addition to Beth's great personality, I enjoyed the rustic, desert Cabo experience. I definitely recommend staying with Beth. Awesomeness being apparent, it must also be kept in mind that this is an Airstream an aluminum trailer in a hot, arid region, so expect to sweat nearly all day and night we were there in the hottest part of year. Beth will make sure you have enough water. She also supplied a handheld fan and plug-in fan. At one point something happened with the solar panel or batteries and the power stopped working, which made the situation slightly more uncomfortable, but by no means unbearably so. I would certainly stay with Beth again and definitely recommend the Airstream for those seeking a sheltered place to sleep with excellent proximity to Shipwrecks. Made for an awesome retreat. I would absolutely consider using this property again. Casa Panga blew our wildest imaginations of the perfect home. We were celebrating my 40th birthday with 9 of my LA picky friends and I must have heard at least 50 times - I can't believe we are actually staying here. Raquel and her family take care of you - they become your family. They are so quiet and efficient - making three meals a day. We fell in love with everyone The rooms are beautifully decorated, the bathrooms to die for and that view - nothing beats it. You just sit in the pool and stare at the water. There's a swim up Tiki hut bar, fire pit, floaties, kayak, a bed to lie on - I could go on and on. He always communicated with me - had all our rides set up. Had our food organized with Raquel and just made me feel good about my stay. Busca Alojamientos para reservar cerca de El Cardoncito en Airbnb. Descubre casas enteras y habitaciones privadas, perfectas para cualquier viaje. Alquileres vacacionales en El Cardoncito. Lugares para alojarse en El Cardoncito. Escape civilization to this incredible and peaceful getaway! Reconnect with nature and disconnect from technology on your own secluded beaches! Enjoy the stars at night and be ready to be surrounded by nature chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop all the beauty that baja offers. Close to Cabo Pulmo reserve. Area activities include swimming, wind surfing, SUPing, fishing, snorkeling and beach-combing. ![]() NEW -Private super fast internet throughout the villa. Ground floor level bedroom with full bath. Pool is warm April through November. Beautiful Palapa for dining al fresco. Ocean is warm all year long. Direct private beach access. Personal cook and provided for an additional fee. Daily cleaning and laundry can also be provided for an additional fee. Oceanfront Paradise 1 Villa on the East Cape. Private entrance with parking. CABO PULMO CASAS, CABO PULMO: opiniones y 40 fotos de viajeros sobre el México > Baja California > Baja California Sur > Los Cabos > Cabo Pulmo. ¿Alguna vez haz visto en películas o documentales imágenes increíbles de enormes bancos En el Parque Nacional de Cabo Pulmo en Baja California Sur . We offer a large palapa where you can dine with a panoramic view of the Sea of Cortez. Near the best surf spots in the Baja: Punta Perfecta, Nine Palms, Shipwrecks. Relax, move slow and enjoy the peace and pace of life. Nice to get access to Cabo Pulmo Henri T Jacopo E Laura T Where Desert Meets the Sea of Cortez. Busca Alojamientos para reservar cerca de El Cardoncito en AirbnbSecure, comfortable, off-the-grid East Cape getaway. Comfortable 3 Bedroom, 3 story Townhome with spectacular ocean views. ![]() Super fast Internet throughout with Wifi enabled phone reception you won't miss a call unless you want to! 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Also, on Friday mornings from The same restaurant also hosts live music on many Saturday nights. Only 17 miles away is Cabo Pulmo, which boasts the only hard coral reef and is known for snorkeling and diving. Welcome to our rustic home in this unique setting overlooking the break at Shipwreck's Beach. Great waves to surf when they're rolling in The desert meets the sea here so there's burros and sea turtles on the beach, and cactus, wildflowers and beautiful arroyos to explore. The hut is about 10' x 12' with two twin beds which can be attached to make a king. We also have a separate deck also overlooking the sea where we can pitch a tent and provide all bedding for extra guests. So 'accommodates 4' is qualified. Hut has WiFi as well. The rental doesn't include cooking facilities. We will provide you with an ice-chest and a place to make snacks. We hope chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop meet you soon! Behind San Jose del Cabo's historic main plaza and church lies the ever-growing Art District, which in recent years has become a cultural center of Los Cabos with many art galleries chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop original paintings, sculpture, photography, prints and jewelry by local, national and international contemporary artists. Every Thursday evening between the months of November chicas con fotos en baja california sur los cabo pulmo dive shop June, the galleries welcome guests to enjoy an evening strolling the neighborhood, viewing art, sipping wine and dining at the many fine neighborhood restaurants. All who participate are open from 5pm-9pm and often certain galleries will have special events such as "artist in attendance" or openings of new work. It is a great night to come downtown and enjoy what our district has to offer. It is about an hour plus drive from Shipwrecks along the coast, with many fine secluded beaches along the way. The reef lies 18 meters below the surface and consists of 6 main fingers of coral. There are smaller fingers and the coral growth on the rocky reefs provide a near perfect environment for a huge variety of colorful tropical fish. This area is also very attractive to various sea mammals, invertebrates, seabirds and marine plants. The nutrient-rich waters and enormous amounts of plankton create a food chain that makes Cabo Pulmo a paradise for creatures of the sea and divers alike. You can hire a guide boat to take you to various spots in the bay to snorkel or scuba dive. Or you can just strike out on your own. We offer quiet and rustic house up to 3 persons, bathroom, kitchen and a large palapa with a wonderful panoramic view of the Sea of Cortez where you can enjoy beautiful sunrises and sunsets and surf fishing from the bustle of the city. Esta ha sido nuestra casa de playa durante 30 años. Nuestros abuelos nos heredaron este terreno y por mucho tiempo fue utilizado para vacacionar por nuestra familia y ahora hemos decidido compartir este rincón tan especial con ustedes. Estamos ubicados frente al punto de surfing Shipwrecks en Cabo del este. Ademas de estar cerca del punto Nine Palms 8kilometros mas o menos. We can't wait to come back Shayan T Just wish the outside bed was bigger with a better mattress and mosquito net Cabot T La Casita, Luci house- Surf stop. Lugar relajante fuera de la civilización donde te conectas con la naturaleza disfrutando del solel mar y las estrellas. Playa famosa para surf. Una de las playas mas bellas de los cabos sus paisajes son excepcionales. Relaxing place outside civilization where you connect with nature enjoying the sun, the sea and the stars. Famous beach for surfing. One of the most beautiful beaches of the east capes, its landscapes are exceptional. La casa es muy amplia y es muy tranquilo Linda T Ask Javier very precise info to get there specially if you arrive at night as it is buried in a condo Amelie T Baja Breezes Casa Brisas is a self-catered and self-operated large 2 bedroom house located in the breathtaking beauty of the East Cape of Baja. It is situated on a hillside overlooking fantastic sand dunes and the Sea of Cortez. The beach is a 12 minute walk or 3 minute drive. It is about 20 minutes drive to Cabo Pulmo. When we are there we swim most days just off the large sand dune. The community is 8 km south of Los Frailes, the start of Cabo Pulmo national park and a wonderful snorkel spot where you can buy fish directly from the fishermen on the beach. We are 16 km south of the town of Cabo Pulmo, a world-famous coral reef diving site where tours are available and 1hr 20 min from the Los Barriles kite surfing area. The home is about 1, square feet; the first bedroom is on the main floor, and the second is upstairs accessed by outdoor stairs. Both bedrooms have queen beds. The house sleeps up to 6 with an air-bed available for the kids or extra guests. One large or two small well- behaved dogs are welcome. The upstairs bathroom has a toilet and sink; the main floor has a full bathroom with a shower. There is free internet, laundry facilities, a fully equipped kitchen, and dining area. In the living-room, watch netflix or listen to your favorite music. There is a BBQ area, and several palm roof shaded patios to lounge, gather for meals, and enjoy the breathtaking view. We often see whales frolicking off-shore and colourful sunsets over the mountains. The community is off-the-grid and operates on solar energy and propane. Our caretaker English speaking lives nearby and is available during your stay. Unlike some vacation rentals, we spend several months a year here so the kitchen really is fully equipped and the house is clean and well maintained. We have a UV purifying system for the water as well as bottled water available. All dishes, cooking utensils, bedding, towels, paper products, and cleaning supplies are provided. No hay aire acondicionado, pero los dos ventiladores de techo y ofrecen mucha brisa cuando hace calor. Si desea hacer su propia cocina Realmente disfruté sentarse y leer en la terraza superior, que tiene una bonita vista y normalmente una brisa. Cuando vuelva a este pequeño pueblo encantador sin duda me volveré a alojar en Cabo Pulmo Casas otra vez. Tres de nosotros nos alojamos 5 noches en Casa diecisiete, un muy buen 3-bungalow en la villa turística de Cabo Pulmo. Todo estaba muy bien. Una bonita arquitectura y mobiliario. Realmente un gran espacio Habitaciones limpias con camas cómodas y una gran piscina al aire libre hamaca. Tiene una helada nevera y buena variedad de gas para cocinar, así todo lo que necesita para hacer café, cocinar, etc. Los vecinos eran realmente tranquilo. Hot duchas al aire libre con excelente presión de agua. Ambivalently revisar mi estancia porque Casa de la Luna al Cabo Pulmo Casas era perfecta para mí y quiero que cuando me volver otra vez! Marly, como han dicho otros, siempre atento y servicial todo el tiempo. Me encantó el fraile en tonos terracota tiene xeriscape en la zona de jardín. La azotea-alta terraza ofrece una localización perfecta para tomar todas las brisas y leer. Pasé tiempo observando las aves y mariposas flit por el jardín y la luz cambiar en la montaña de esa altura y leer tranquilamente por horas incluyendo en la cama donde las luces eran excelentes. El diseño interior de la casita hexagonal al aire libre era precioso, con tapices y pinturas que mejoraron la experiencia. Disfruté de la ducha al aire libre con colocando Bouganvilla cruzando las paredes de azulejos. Incluso una cuerda en la terraza trasera para colgar secar la ropa. Cocina pequeña y bien equipada: Seguridad en Cabo Pulmo sentimos constante, aunque tenía y pequeña caja fuerte en la unidad. Aunque el Beach Resort en sí gestiona las reservas para otras propiedades en este pueblo, preferimos tratar con Cabo Pulmo Casas. Nos gustó sus casitas interesantes Nos alojamos en Casa Chuparosa por las tres noches, y para nosotros fue una elección excelente. Nos gustó el ambiente relajado estilo de la casita en sí, en particular el patio de comidas y la ducha al aire libre. Y todo funcionó muy bien durante nuestra estancia, incluyendo el sistema de energía solar. Cabo Pulmo es un buen y relajante lugar para visitar. La playa es larga y casi desiertas, y hay un buen snorkeling y buceo. Vuelos Alquileres de vacaciones Restaurantes Qué hacer. En Mis viajes puedes encontrar todos los lugares que guardaste. Inicia sesión para recibir actualizaciones de viajes y enviar mensajes a otros viajeros. Iniciar sesión Unirse Vistos recientemente Reservaciones Buzón. Cabo Pulmo Casas Rancho. Ver todos los alojamientos especiales en Cabo Pulmo. |